文档名：葫芦脲[6]ThⅣ新型晶体的制备及表征
葫芦脲端口的极性羰基可以结合碱金属和碱土金属离子、过渡金属离子、Ln3+和An3+,从而能够用于废水中金属离子的分离.对于Th4+的萃取分离一直是一个重要的研究方向.葫芦脲能否用于Th4+的萃取,探究其与Th4+的配位作用甚为关键,也最为基础.目前,仅有为数不多的文献报道了葫芦脲与Th4+的配位结构.葫芦脲[6](简写为CB6)与ThCl4在HCl体系中可以得到组成为[{Th(H2O)5Cl}2(C36H36N24O12)]Cl6·13H2O的单晶,其中Th4+的配位数为9,CB6作为一个六齿配体与两个Th4+进行配位,每个Th4+分别与CB6上的三个羰基,五个水分子和一个C1-进行配位.而CB6和Th(NO3)4在HReO4中得到组成为[Th(NO3)(H2O)8][(ReO4)(CB6)](ReO4)2·3H2O的单晶,在此晶体中CB6与Th4+并没有直接的配位作用,而是通过氢键与Th4+配位的水分子作用而形成Th4+的第二配位层.对于矿石和乏燃料中钍的提取主要是在HNO3体系中进行,因而有必要研究此体系中葫芦脲与Th4+的配位作用.通过常温蒸发法用Th(NO3)4-4H2O与CB6在HNO3水溶液中制备出了一种新的CB6-Th4+单晶Th(NO3)2(H2O)6·(CB6)·2H2O·2NO3。在此晶体中，Th4+的配位数为10，其中六个水分子以单齿配位的方式与Th4+配位，两个NO3-分别作为二齿配体与Th4+配位，而CB6通过氢键与Th4+配位的H2O作用形成第二配位层。此外，在此Th4+CB6基晶体结构中存在两个自由的水分子和两个作为反离子的NO3-。在HCl体系中主要由于Th4+和cl-间的配位作用较弱，因此Th4+倾向于和CB6直接配位。而在HReO4和HNO3体系中，相对于NO3-，CB6与Th4+的配位作用比较弱，只是通过氢键形成第二层配位结构。这说明配体与Th4+的配位强度会影响Th4+和CB6间的配位模式，从而导致CB6和Th4+在不同体系中发生配位结构的改变。这对基于葫芦脲萃取体系的设计具有一定的指导意义。
作者：孟丹梁和乐陈庆德沈兴海
作者单位：北京大学化学与分子工程学院,放射化学与辐射化学重点学科实验室,北京分子科学国家实验室,北京100871
母体文献：第四届全国核化学与放射化学青年学术研讨会论文集
会议名称：第四届全国核化学与放射化学青年学术研讨会
会议时间：2017年5月20日
会议地点：南京
主办单位：中国化学会,中国核学会
语种：chi
分类号：TQ2O65
关键词：葫芦脲[6] 四价钍 晶体制备 配位模式
在线出版日期：2017年12月4日
基金项目：
相似文献
相关博文
- 文件大小:
- 44.41 KB
- 下载次数:
- 60
-
高速下载
|
|
